前言

近幾年來，隨著化妝品行業(yè)的迅速發(fā)展，化妝品包裝作為現(xiàn)代化妝品工業(yè)的最后一道工序，越來越引人注目。化妝品包裝在方便化妝品儲存、保護(hù)化妝品運輸以及宣傳化妝品銷售中起到重要作用。最常見的化妝品包裝材料包括玻璃包裝、金屬包裝、塑料包裝以及軟包裝等。其中塑料是化妝品包裝的主要材質(zhì)，占據(jù)的市場份額超過70%。

化妝品行業(yè)經(jīng)過幾十年的發(fā)展，已從20世紀(jì)80年代全國化妝品全年人均消費不足1元，到現(xiàn)在全年人均化妝品消費達(dá)100元，發(fā)達(dá)地區(qū)可達(dá)400元以上。與此同時，關(guān)于化妝品的各種質(zhì)量問題也隨之而來。這些問題中，一部分是由于化妝品本身的毒性，另一部分則是由于包裝材料中有毒有害物質(zhì)遷移進(jìn)入了化妝品。長時間以來，國家監(jiān)管部門一直都把關(guān)注點僅僅著重于化妝品本身的有毒物質(zhì)含量，卻常常忽視了化妝品包裝材料的毒性作用。有關(guān)文獻(xiàn)中曾提到，化妝品的塑料包裝材料中確實存在有小分子向包裝內(nèi)容物遷移的現(xiàn)象，特別是向油脂類內(nèi)容物的遷移量不可忽視。化妝品的主要成分之一正是油脂，所以只有選擇合適的包裝材料和包裝方式，才能真正有效地保障化妝品的質(zhì)量和使用者的安全。

1.化妝品容器常用包裝材料

化妝品包裝使用的材質(zhì)非常廣泛，常見的包括玻璃包裝、金屬包裝、軟包裝及塑料包裝等。

1.1玻璃包裝

玻璃是一種傳統(tǒng)的包裝材料。由于具有惰性、不易滲透、透明美觀等優(yōu)點，玻璃包裝在化妝品包裝領(lǐng)域一直占有重要的位置，尤其是在香水等高端化妝品市場上基本上處于壟斷地位。

但是近幾年來，隨著玻璃原材料價格的不斷上漲、能耗高和生產(chǎn)成本的不斷上升使得玻璃生產(chǎn)企業(yè)的利潤大幅度下降，這在很大程度上制約了企業(yè)的發(fā)展。同時，在制造玻璃包裝的過程中還會造成廢水、噪音、粉塵等環(huán)境污染。為此，國家對于玻璃生產(chǎn)企業(yè)準(zhǔn)入審批進(jìn)行了更加嚴(yán)格的限制。

除此之外，玻璃包裝在使用上也存在一些固有的問題，比如使用前的清洗和使用后的廢品處理，以及不方便運輸?shù)取Ｍ瑫r，對于低溫的敏感性也是玻璃包裝的一個嚴(yán)重缺陷。我國南北方溫差極大，南方制造的玻璃包裝運到北方極易因為天氣寒冷而引發(fā)質(zhì)量問題，這制約了玻璃包裝的使用。所以，目前玻璃包裝已逐漸在減少，其主流地位已經(jīng)被撼動。

1.2金屬包裝

在化妝品包裝中，金屬包裝材料主要是用于口紅、護(hù)手霜和粉餅等，市場具有一定的局限性，所以使用量較少。經(jīng)過一次次地技術(shù)革新后，金屬包裝已經(jīng)由早先的以黃銅為主轉(zhuǎn)變?yōu)橐凿X為主。據(jù)有關(guān)文獻(xiàn)報道，在塑料包裝逐漸取代金屬包裝的近6年中，全球的金屬化妝品包裝材料的增長率只有6%。主要增長率來自于東歐，因為這個地區(qū)護(hù)手霜類產(chǎn)品的需求帶動了金屬包裝材料的使用。而目前純金屬的包裝也越來越少，生產(chǎn)金屬與塑料相結(jié)合的包裝將成為這種產(chǎn)品的主流方向。

1.3軟包裝

常見的軟包裝分為三種：紙包裝、塑料軟包裝以及復(fù)合材料軟包裝。紙包裝主要用于固體化妝品的包裝和一些產(chǎn)品的外包裝，如香皂等。塑料軟包裝的市場主要集中在塑料包裝的補充裝和小容量一次性包裝產(chǎn)品上，形式上比較多見的比如三邊封包裝袋、異型包裝袋以及加嘴的液體自立袋。三邊封包裝袋廣泛用于洗衣液和洗發(fā)水的促銷裝，而異型包裝袋則大多數(shù)使用在洗發(fā)水和護(hù)發(fā)素的套裝包裝上。與傳統(tǒng)的硬性塑料包裝材料相比，塑料軟包裝材料更加節(jié)能環(huán)保、使用方便、并且能在一定程度上突出產(chǎn)品優(yōu)點。而復(fù)合軟包裝相對來說材料更加輕軟，易于折疊，主要用在一次性小包裝的化妝品上，比如面膜或者化妝品小樣等。軟包裝的使用在一定程度上降低了包裝成本，節(jié)約了倉儲和運輸費用，同時更有利于消費者的使用和攜帶。

1.4塑料包裝

隨著新技術(shù)新產(chǎn)業(yè)的發(fā)展，塑料包裝的優(yōu)勢越來越明顯。與其他包裝相比，塑料包裝的比重小，更易著色，更耐摔且可塑性強，能夠制成各種各樣規(guī)格大小、造型各異的容器。它的印刷性能也非常好，通過噴墨、印刷和熱轉(zhuǎn)印等方法，能把標(biāo)識、說明及條形碼等直接印在塑料瓶表面。同時，塑料包裝價格低廉，更適合大規(guī)模生產(chǎn)。目前塑料包裝占據(jù)的市場份額已超過70%。

比較常見的塑料化妝品包裝材料有很多，常見的包括：聚乙烯（PE）、聚丙烯（PP）、聚氯乙烯（PVC）、聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET）、聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS）和乙二醇改性聚對苯二甲酸乙二醇酯（PETG）等。其中，PE和PP主要用于乳液類化妝品的盛裝，如潤膚乳、保濕乳等，PVC大多用于酒店賓館等一次性使用的化妝品，PET則主要用于爽膚水、柔膚水以及膏霜類化妝品的包裝，而ABS更常見于各種塑料容器的外殼等（并不直接與化妝品接觸）。

除此之外，近幾年來改性塑料材料在化妝品包裝行業(yè)內(nèi)的應(yīng)用范圍也越來越廣。PETG作為一種經(jīng)過改性得到的聚酯，憑借其良好的加工性能滿足了消費者對于商品外表包裝越來越高的要求。PETG制品不僅具有玻璃一樣的透明度和很好的光澤度，耐沖擊，還能夠按照要求被制造成特殊的形狀并顯示出不一樣的效果，比如磨砂、金屬光澤、明亮的顏色甚至大理石紋理等。目前PETG制品已經(jīng)應(yīng)用于口紅管、化妝盒以及香水瓶等多個方面。除了瓶子本身外，常見的分配泵和壓縮帽也大多為塑料包裝。

以塑料代替玻璃作為化妝品包裝材料，使得化妝品更輕便并容易攜帶，而且美觀性也不會下降。塑料包裝的這些優(yōu)勢使得它的應(yīng)用范圍越來越大，在化妝品包裝中的比重也逐漸提升。

2.化妝品塑料包裝材料的安全性

2.1塑料包裝材料的生產(chǎn)現(xiàn)狀

隨著化妝品行業(yè)的快速發(fā)展，企業(yè)之間的競爭也越來越激烈。生產(chǎn)商們一方面要提高化妝品本身的質(zhì)量，另一方面也對產(chǎn)品的包裝有了越來越高的要求。而塑料作為化妝品包裝的主要材質(zhì)，更是被大多數(shù)生產(chǎn)商所青睞。但是不同種類的塑料包裝都存在各自的問題。PET的機械強度大，透光率高，但易帶靜電；PVC的分子間作用力大，阻燃性好，然而可塑性差。因此，為了進(jìn)一步改善塑料包裝的加工和使用性能，滿足消費者的不同需求，許多生產(chǎn)商會在塑料包裝的生產(chǎn)過程中加入各種添加劑，比如增塑劑、穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑以及阻燃劑等。表1為塑料包裝材料中的常用助劑。

除此之外，作為石油下游產(chǎn)物的一種有限資源，塑料的再回收也并不少見。與非再生包裝材料相比，由于已經(jīng)使用過一次甚至幾次，利用再生材料生產(chǎn)的包裝的使用性能會大大下降。而相對的，生產(chǎn)商們?yōu)榱烁牧籍a(chǎn)品的使用性能，就需要再加入更多的添加劑。這些添加劑雖然在一定程度上改善了塑料包裝的化學(xué)性能，但是卻對產(chǎn)品的使用安全性造成了隱患。與此同時，塑料樹脂本身的一些低分子物質(zhì)在反應(yīng)不完全的情況下也會殘留在材料中，如合成過程中的殘留單體（乙醛、氯乙烯）等。當(dāng)遇到光照或者高溫時，這些低分子物質(zhì)會發(fā)生降解進(jìn)而從材料中析出。如果該材料用于化妝品包裝，則很可能會遷移到化妝品中，從而危害使用者的健康。

2.2國內(nèi)外相關(guān)法律法規(guī)

針對于化妝品包裝材料的安全問題，我國的檢驗監(jiān)督仍處于空白階段，有關(guān)化妝品包裝材料方面的研究文獻(xiàn)也非常有限。在國家2007版《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》中，關(guān)于化妝品包裝的要求是這樣描述的：“化妝品的直接接觸容器材料必須無毒，不得含有或釋放可能對使用者造成傷害的有毒物質(zhì)。”但是關(guān)于具體的檢測標(biāo)準(zhǔn)以及怎樣才算無毒卻并沒有明確的說明。并且在之后的規(guī)范以及其他相應(yīng)的包裝標(biāo)準(zhǔn)中，注重的主要是材料的物理性能和衛(wèi)生特性，而對包裝的安全性涉及不多。因此，國內(nèi)目前對于化妝品包裝材料的測試并沒有統(tǒng)一的嚴(yán)格標(biāo)準(zhǔn)，多是依靠企業(yè)內(nèi)部自行監(jiān)督，不同企業(yè)檢測方法也各不相同。

在歐盟和FDA的相關(guān)管理規(guī)范中，對于化妝品包裝材料的檢驗和規(guī)范標(biāo)準(zhǔn)也較少涉及。管理規(guī)范中大多針對的都是化妝品本身組分的禁限用物質(zhì)，而沒有對包裝提出明確要求。然而，對于化妝品包裝來說，尤其是接觸型化妝品包裝，對其所含物質(zhì)進(jìn)行檢驗是很有必要的，應(yīng)該納入國家監(jiān)督管理的范疇。

值得注意的是，因為化妝品和食品都會被人體吸收，化妝品對于人體的危害也類似于食品對人體的影響。而且化妝品的主要成分是油脂和水，在很大程度上和食品接近。所以食品包裝檢驗標(biāo)準(zhǔn)對化妝品包裝來說也是適用的。在我國化妝品衛(wèi)生規(guī)范中提到，對于化妝品檢測中沒有涵蓋的項目，可以采用食品或者藥品的檢驗方法來執(zhí)行。

2.3化學(xué)物質(zhì)的析出與遷移

眾所周知，化妝品中除了少數(shù)幾個品種是純固體外，其他的包括乳狀和膏狀類化妝品都屬于液體或者半液體，其中含油脂類物質(zhì)的成分比例是非常高的。而且，化妝品的保質(zhì)期一般都很長，幾乎都在一年以上，遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于食品的保質(zhì)期。有研究表明，和其他類物質(zhì)相比，在與油脂的長期接觸中，塑料包裝中的有毒有害物質(zhì)遷移量最高。塑料中的添加劑如增塑劑等隨著時間的推移都會在與產(chǎn)品的接觸中進(jìn)入化妝品、或是存留、或是改變化妝品內(nèi)容物的組成。

從機理上分析，之所以塑料包裝中的有毒物質(zhì)會向化妝品內(nèi)部遷移，一方面是因為濃度梯度，即包裝材料直接與化妝品相接觸的界面處存在很大的濃度梯度；另一方面則是由于擴(kuò)散行為，即化妝品本身也會和包裝材料發(fā)生相互作用，甚至進(jìn)入到包裝材料內(nèi)部而導(dǎo)致遷移物被溶解。這也就意味著長期儲存并且與內(nèi)容物接觸，塑料包裝中的有毒有害物質(zhì)遷移到化妝品中的可能性非常大。

由于國內(nèi)對于化妝品包裝材料安全性的關(guān)注一直都比較少，關(guān)于其中有害物質(zhì)遷移的文獻(xiàn)也并不多見。2005年郭重山等參照食品包裝的標(biāo)準(zhǔn)對在用的化妝品包裝進(jìn)行了隨機抽樣檢測，在進(jìn)行檢測的理化項目104宗中，包裝瓶超標(biāo)10宗，超標(biāo)率為9.6%。這證明包裝材料中的有害物質(zhì)的確發(fā)生遷移并且遷移量不可忽視。2011年曹進(jìn)等對化妝品包裝檢測及檢驗內(nèi)容進(jìn)行了回顧，指出在這一領(lǐng)域的監(jiān)管空白，提出化妝品包裝材料檢驗是化妝品檢驗未來發(fā)展的重要內(nèi)容之一。同年劉揚眉等通過對化妝品用包裝塑料中可能遷移的有毒有害物質(zhì)的研究和分析，證明了塑料中的添加劑里面含有的某些物質(zhì)確實存在一定的毒性。向斌等以化妝品和塑料包裝為研究對象，通過在不同的時間和儲存溫度下比較析出物質(zhì)量的變化，從而來揭示化妝品與塑料包裝間析出物的遷移規(guī)律。

最終試驗結(jié)果表明：油脂類化妝品與塑料包裝間的遷移情況較為嚴(yán)重。2014年趙欣欣等采用醫(yī)藥包裝材料標(biāo)準(zhǔn)，對市售化妝品塑料包裝材料的析出物進(jìn)行檢測。結(jié)果證明采用醫(yī)藥包裝材料標(biāo)準(zhǔn)來檢驗化妝品包裝材料安全性是可行的，同時也從側(cè)面證明市售化妝品塑料包裝中的確存在有害物質(zhì)析出的現(xiàn)象。2016年呂鑫亮采用聚碳酸酯在化妝品模擬物中進(jìn)行雙酚A遷移實驗，以此來研究化妝品基質(zhì)、溫度、時間以及濕度對于雙酚A遷移量的影響，結(jié)果證明塑料包裝對于醇類化妝品阻隔性能不佳，并且醇類有助于聚碳酸酯的水解。因為水劑類的化妝品含有大量的醇類以及水分，所以雙酚A有透過塑料包裝滲入化妝品內(nèi)部的現(xiàn)象。2018年孫春峰等取五種不同材料的化妝品包裝，對其中的助劑鄰苯二甲酸酯含量進(jìn)行了測定。鄰苯二甲酸酯作為一種能夠有效提高材料強度、柔韌度和加工工藝性能的常用助劑，容易與材料中的聚合物分子相結(jié)合并且在一定程度上具有游離性和潛在遷移性。最終檢測的結(jié)果證明各中材料中幾乎都含有鄰苯二甲酸二丁酯，雖然含量不盡相同。

同樣的，在高分子材料有害物質(zhì)的析出和遷移方面，國外的學(xué)者們也進(jìn)行過相關(guān)研究，其中以食品包裝為主，對化妝品包裝材料的研究相對較少。2001年Cooper等[36]研究了PP中常用的五種添加劑在橄欖油中的遷移量，結(jié)果證明溫度對添加劑的遷移量有很大影響。在121℃/2小時的條件下，添加劑的遷移量是70℃/2小時條件下的10倍左右。2010年Garcia等對不同溫度條件下的9種抗氧劑在4種EU食品模擬物中的穩(wěn)定性進(jìn)行了研究，結(jié)果同樣證明溫度對抗氧劑的穩(wěn)定性有重要影響。同年Amberg-Muller等對酒店一次性用軟PVC包裝化妝品進(jìn)行檢測，結(jié)果發(fā)現(xiàn)儲存期間增塑劑鄰苯二甲酸酯的含量逐漸升高。這證明軟PVC包裝中的鄰苯二甲酸酯發(fā)生了遷移并且遷移量隨時間增加。

綜合國內(nèi)外研究結(jié)果可以看出，化妝品包裝材料中確實存在有毒物質(zhì)向化妝品內(nèi)部遷移的情況且遷移量不可忽視。同時，外在環(huán)境的改變會在一定程度上影響有毒物質(zhì)的遷移量，比如隨溫度的升高而加劇。

3.化妝品包裝材料的檢驗需求

長期以來，關(guān)于限制化妝品包裝材料的成分和范圍，國內(nèi)外都沒有出臺明確的法律法規(guī)，也沒有關(guān)于添加劑和小分子遷移物質(zhì)的具體說明。當(dāng)前化妝品衛(wèi)生監(jiān)督檢驗常常將重點放在化妝品內(nèi)容物本身的衛(wèi)生化學(xué)指標(biāo)和微生物指標(biāo)上，檢驗的項目相對比較少。關(guān)于化妝品包裝的相關(guān)檢測更是少之又少。而通過僅僅幾項或者幾十項的檢驗項目就對化妝品整體的衛(wèi)生質(zhì)量進(jìn)行判斷，這顯然不全面。

除此之外，企業(yè)的常規(guī)檢測也主要是從視覺和物理性能這兩方面展開。例如，包裝材料阻隔性的檢測、密封性的檢測、耐沖擊性的檢測等。這些檢測項目僅僅針對包裝材料本身的物理性能而非化學(xué)指標(biāo)，并不能完全保證其與內(nèi)容物接觸后的安全性，比如兩者之間的相容性，包裝材料的溶劑殘留以及添加劑和小分子的遷移等。法律法規(guī)的不健全和相關(guān)檢測手段的不完善使化妝品質(zhì)量尤其是化妝品包裝的安全性無法得到保障。

然而，化妝品是直接與人體接觸的，通過涂抹、噴灑或其他方法，會散布于人體表面各個部位，然后經(jīng)皮膚吸收。流入市場的化妝品若含有毒有害物質(zhì)，必然會引起或大或小的健康威脅。

與此同時，化妝品包裝材料內(nèi)的各種添加劑和小分子遷移物都帶有不同程度的毒性。比如軟質(zhì)的PVC中，增塑劑的含量最高可達(dá)到30%，溶出量可達(dá)到百分之幾十。而增塑劑是一種毒性比三聚氰胺更強的物質(zhì)，會干擾人的內(nèi)分泌，影響生殖系統(tǒng)。一旦這些有害成分進(jìn)入到內(nèi)容物中，則很可能會通過與皮膚接觸直接進(jìn)入人體，甚至?xí)斐苫蚨拘赃M(jìn)而傳給下一代。

綜上所述，化妝品包裝材料及其組成物質(zhì)檢驗應(yīng)該盡快合理地納入到化妝品檢驗體系中，尤其是針對包裝材料中可能會影響人體正常生理功能甚至產(chǎn)生致癌性的物質(zhì)，應(yīng)該盡快建立限制標(biāo)準(zhǔn)及檢驗規(guī)范。

4.化妝品包裝材料的發(fā)展趨勢

當(dāng)今社會的發(fā)展節(jié)奏越來越快，化妝品的消費量也越來越大。在科學(xué)家和塑料生產(chǎn)商的共同努力下，塑料包裝的各項性能正在逐漸被改善，生產(chǎn)技術(shù)也不斷革新。在這種形勢下，以塑料包裝為代表的化妝品包裝材料呈現(xiàn)出一片強勢增長的勢頭，市場前景不可估量。從目前來看，化妝品包裝材料的發(fā)展趨勢表明，未來化妝品包裝材料仍將主要以塑料包裝為主，并將逐漸取代玻璃等其他材料。與此同時，社會和政府對于可持續(xù)發(fā)展概念和綠色環(huán)保的提倡越來越深入人心，科學(xué)的發(fā)展和人民生活水平的提高也促使越來越多的人開始關(guān)注自己的身體健康。如何將“綠色可持續(xù)”和“安全無公害”相結(jié)合，提高塑料包裝的安全性，避免有毒有害的物質(zhì)遷移到化妝品中，將是未來要解決的重要問題。

結(jié)語

綜上所述，在未來的很長一段時間里，塑料包裝仍將憑借其質(zhì)輕價廉、堅固且容易生產(chǎn)等不可替代的優(yōu)勢占據(jù)化妝品包裝市場的主要位置。但是塑料包裝內(nèi)含有的有害物質(zhì)在長時間下易發(fā)生遷移，進(jìn)入內(nèi)容物中從而影響使用者的健康。針對這一點，政府要進(jìn)一步完善法律法規(guī)，對化妝品包裝材料進(jìn)行規(guī)范性監(jiān)管。企業(yè)要加強自我監(jiān)督，降低添加劑的使用量。從材料本身來講，將綠色、安全與塑料包裝相結(jié)合生產(chǎn)綠色安全的塑料包裝材料將是未來化妝品包裝材料主要選擇方向。一直以來，包裝材料的選擇都是全球所關(guān)注的一個復(fù)雜性的問題。

由于受到成本等問題的限制，當(dāng)前市場上通用的化妝品包裝材料大多都不屬于綠色安全的塑料包裝。因此，選擇一種合適的綠色安全的包裝材料對化妝品進(jìn)行包裝將是社會經(jīng)濟(jì)發(fā)展所面臨的一個重大問題，這也是保護(hù)環(huán)境和對人類生命負(fù)責(zé)的一個重要體現(xiàn)。